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“502多久可以粘住?”——湿固化胶粘剂的热分析解决方案

  胶这款生活中常见的胶粘剂并不陌生,如果不小心粘在手上,不到一分钟就会牢牢地跟人体皮肤形成一层胶层,十分难以清理,因为此时

  氰基丙烯酸乙酯,化学结构式如图2所示,它会与空气中的水发生反应,迅速由单体形成链式的体型结构以达到固化交联和粘接的作用,它属于胶粘剂中的湿固化胶粘剂。

  我们在使用各种胶水时,最常问的一句话就是:我按多久可以粘住啊?,这个其实本质上就是胶粘剂在某个温度下的凝胶时间测定过程。凝胶时间(或贮存期

  是指树脂中分子形成凝胶所需的时间。凝胶之后, 树脂就不再适合作其他用途。是能够最终靠TMA/SDTA2+来测试的,下面展示的案例即是由图

  中的梅特勒托利多TMA—Sorption完成的湿固化胶粘剂测试方案。图3

  该样品为某聚氨酯湿固化胶粘剂,因此在测试时就需要将样品放置在设定的相对湿度(RH)下,然后 使用

  所标配的调制技术,能轻松实现负力向上抬样品探头以测试凝胶时间(参考GB 12007.7-89),施力过程如图4所示。再通过湿度发生器设置相应的湿度程序以进行胶粘剂的湿固化凝胶时间测试。图4

  在一定的温度下,空气中水蒸气的含量是有限的,就像某一物质溶解在水中时,一定温度的水中能溶解多少这种物质一样。气温越高,空气中能够容纳的水汽越多。气温越低,能容纳的水汽越少。

  30˚C下将一小滴液体PUR胶粘剂直接滴到TMA的石英玻璃样品支架上。测量之后,通O2高温将固化物烧掉,冷却后擦去残留物。图5显示了在30˚C和90%相对湿 度下执行DLTMA测量的结果,DLTMA曲线可以在最大值和最小值之间以正弦方式变化,此时探头压入样品或抬离样品。在液态下,测量探针在向上过程中完全抬离样品。大约20分钟之后,样品向上抬离样品变得困难。在70到100分钟之间,该位移振幅保持在较为稳定水平下;测量探针不再能完全抬离。这是液滴表明产生了粘膜或表皮,防止探针抬离样品。此粘膜在样品内部和实验气氛之间形成了一个“扩散屏障”,因此进一步固化速度很慢。从100分钟开始,该位移幅度明显变小。大约170分钟之后,它逐渐变为零,材料变成粘性凝胶,探头无法再上下运动。因此对于前文提到的502类胶水,不慎粘在手上,在“粘膜”形成的时间前我们肯定要迅速清洗掉!如图6上曲线描述了表面粘膜的形成,开始温度T2的第二步则表示整个液滴开始固化,之后在最终时间T3

  6显示了特征时间T1、T2和T3与相对湿度的关系。随着相对湿度的增加,反应速度也加快。样品表面粘膜的形成时间(T1)和“内部湿化”的开始时间(T2)对于相对湿度的依赖性比凝胶时间T3要小很多。

  热固性树脂的湿固化能够最终靠进行DLTMA技术与湿度发生器联用的方式来进行测量。能够最终靠调整相对湿度和温度来研究胶粘剂的凝胶时间影响因素。

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