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聚氨酯地坪漆配方项配比50%环氧改性长油度醇酸树脂76.9立德粉15.4氧化铁红7.7二甲苯适量配方阐明:将氧化铁红、立德粉与一部分醇酸树脂混合,研磨至细度小于45μm,然后参加其他的醇酸树脂,混匀后,参加二甲苯调整粘度为大于40s(涂-4,20℃),过滤后即可。聚氨酯地坪漆适用于作电机、电器元件的绝缘涂层。
水性聚氨酯胶粘剂制备中常用的低聚物多元醇一般以聚醚二醇、聚酯二醇居多,有时还运用聚醚三醇、低支化度聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇等小种类低聚物多元醇.聚醚型聚氨酯低温和婉性好,耐水性较好,且常用的聚氧化丙烯二醇(PPG)的价格比聚酯二醇低,因此,我国的水性聚氨酯研制开发大多以聚氧化丙烯二醇为首要低聚物多元醇质料.由聚四氢呋喃醚二醇制得的聚氨酯机械强度及耐水解性均较好,惟其价格较高,约束了它的广泛应用.聚酯型聚氨酯强度高、粘接力好,但因为聚酯自身的耐水解性能比聚醚差,故选用一般质料制得的聚酯型水性聚氨酯,其储存安稳时较短.
制备聚氨酯乳液常用的二异氰酸酯有TDI、MDI等芳香族二异氰酸酯,以及IPDI、HDI、H12MDI等脂肪族、脂环族二异氰酸酯.由脂肪族或脂环族二异氰酸酯制成的聚氨酯,耐水解性比芳香族二异氰酸酯制成的聚氨酯好,因此水性聚氨酯产品的储存安稳性好.国外高品质的聚酯型水性聚氨酯一般均选用脂肪族或脂环族异氰酸酯质料制成,而我国受质料种类及价格的约束,大多数仅用TDI为二异氰酸酯质料.
水性聚氨酯制备中常常运用扩链剂,其间可引进离子基团的亲水性扩链剂有多种,除了 类特种扩链剂外,常常还运用1,4-丁二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、己二醇、乙二胺、二亚乙基三胺等扩链剂.因为胺与异氰酸酯的反响活性比水高,可将二胺扩链剂混合于水中或制成酮亚胺,在乳化涣散的一起进行扩链反响.
水是水性聚氨酯胶粘剂的首要介质,为防止自来水中的Ca2+、Mg2+等杂质对阴离子型水性聚氨酯安稳性的影响,用于制备水性聚氨酯的水一般是蒸馏水或去离子水.除了用作聚氨酯的溶剂或涣散介质,水仍是重要的反响性质料,组成水性聚氨酯现在以预聚体法为主,在聚氨酯预聚体涣散与水的一起,水也参加扩链.因为水或二胺的扩链,实际上大多数水性聚氨酯是聚氨酯-脲乳液(涣散液),聚氨酯-脲比纯聚氨酯有更大的内聚力和粘接力,脲键的耐水性比氨酯键好.
亲水性扩链剂便是能引进亲水性基团的扩链剂.这类扩链剂是仅在水性聚氨酯制备中运用的特别质料.这类扩链剂中常常含有羧基、磺酸基团或仲胺基,当其结合到聚氨酯分子中,使聚氨酯链段上带有能被离子化的功能性基团.
二羟甲基丙酸 简称DMPA,全称2,2-二羟甲基丙酸,又称α,α-双羟甲基丙酸,在国内外是聚氨酯乳液常用的一种亲水性扩链剂,早在六、七十年代在德国、美国等国家就用于制备聚氨酯乳液.90年代初我国成都某厂已能小批量出产.该扩链剂为白色结晶,熔点较高,储存安稳,因其分子量小(Mw134),较少的用量就能供给满足的羧基量.DMPA的一种制备办法是:由甲醛和丙醛组成二羟甲基丙醛,再用过氧化氢氧化成二羟甲基丙酸.
二羟基半酯 半酯是醇与二元酸酐反响的产品,一般醇与酸酐的摩尔比为1:1,酸酐的一个羧基被酯化,而保存另一个羧基.用于聚氨酯乳液的半酯类扩链剂制备中,所用的醇类化合物一般为小分子三醇或低聚物三醇,例如甘油、低分子量聚醚三醇.这样就能生成含羧基的二羟基化合物.三醇的分子量一般在约100~2000之间.可用于制备半酯的酸酐有顺丁烯二酸酐(顺酐)、邻苯二甲酸酐(苯酐)、丁二酸酐、戊二酸酐等.半酯一般需克己.
(2)磺酸盐型扩链剂 乙二胺基乙磺酸钠、1,4-丁二醇-2-磺酸钠及其衍生物等可用作磺酸型水性聚氨酯的扩链剂.1,4-丁二醇-2-磺酸钠由2-烯-1,4-丁二醇与亚硫酸氢钠加成而得,相同,2-烯-1,4-丁二醇的氧化乙烯或氧化丙烯缩聚物与亚硫酸氢钠的加成物也可用作扩链剂.
(3)阳离子型扩链剂 含叔胺基的二羟基化合物是一类常用的阳离子型聚氨酯乳液扩链剂,经过季铵化反响或用酸中和,链段中的叔胺基生成季铵离子,具有亲水效果.其间以N-甲基二乙醇胺最为常用.
广义地讲,但凡能构成离子基团的化合物都可称为成盐试剂.成盐剂是一种能与羧基、磺酸基团、叔胺基或脲基团反响、生成聚合物的盐或者说生成离子基团的试剂.阴离子型聚氨酯乳液的常见的成盐剂有氢氧化钠、氨水、三乙胺.成盐反响如下:
阳离子型聚氨酯乳液的成盐剂有HCI、CH3COOH等酸、CH3I、 (CH3)2SO4、环氧氯丙烷等烷基化试剂.
脲基与环状内酯、磺内酯、酸酐在碱性条件下反响时能在聚氨酯链中接上磺酸盐基团或羧基.还可经过磺甲基化反响或氨甲基化效果制得带有离子基团的聚氨酯.
在聚氨酯乳液制备中,有时预聚体粘度很大,致使拌和困难,而预聚体在水中的乳化需剧烈拌和,粘度低有利于敏捷拌和.进步预聚体的温度虽可下降粘度,但在乳化时预聚体的高温不利于得到安稳的微细粒径乳液.故为下降粘度,利于预聚体的涣散,可参加适量有机溶剂.可选用的溶剂有丙酮、甲乙酮、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等水溶性(亲水性)有机溶剂和甲苯等憎水性溶剂.考虑到本钱、操作性等要素,最常用的是丙酮和甲乙酮.一般来说,在制备出安稳的乳液后,还能够用减压蒸馏办法将低、中沸点溶剂从乳液中除掉,以削减水性聚氨酯的气味,能做到使溶剂的残留量很小,小到基本上没有机溶剂之臭味.若溶剂用量很少,可不用除掉.水性聚氨酯枯燥时,残留的少数低沸点溶剂的蒸发可加速胶膜的枯燥时刻,而少数高沸点溶剂的存在可使胶膜滑润,这在涂料工业中较常用.
有的聚氨酯乳液选用外乳化法制备,运用乳化剂、高剪切力将聚氨酯或预聚体溶液涣散于水中.用于聚氨酯乳液制备的乳化剂有非离子型乳化剂及阳、阴离子型乳化剂,而以非离子型表面活性剂为主,如氧化乙烯-氧化丙烯共聚物、双酚A-环氧氯丙烷-聚氧化乙烯二醇加成物等.从安稳性及乳化剂残留影响考虑,乳化剂的分子量以1万~2万为宜,PEO含量在60%以上,结尾可为羟基,它可与异氰酸酯基团反响.
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